一、考試形式與試卷結(jié)構(gòu)
（一）試卷滿分及考試時(shí)間
本試卷滿分為150分，考試時(shí)間為180分鐘。
（二）答題方式
答題方式為閉卷、筆試。
試卷由試題和答題紙組成；答案必須寫(xiě)在答題紙（由考點(diǎn)提供）相應(yīng)的位置上。
（三）試卷題型結(jié)構(gòu)（注意：題型及分?jǐn)?shù)分布根據(jù)情況可能有調(diào)整）
選擇題：20小題，每小題2分，共40分
是非題：20小題，每小題1分，共20分
填空題：10空格，每空格2分，共20分
證明題：1題，每題10分，共10分
計(jì)算題：6小題，每小題10分，共60分
二、考查目標(biāo)（復(fù)習(xí)要求）
全日制攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試《物理化學(xué)》科目考試內(nèi)容包括物理化學(xué)學(xué)科的基礎(chǔ)課程，要求考生系統(tǒng)掌握相關(guān)學(xué)科的基本知識(shí)、基礎(chǔ)理論和基本方法，并能運(yùn)用相關(guān)理論和方法分析、解決物理化學(xué)中的實(shí)際問(wèn)題。
三、考查范圍或考試內(nèi)容概要
以《物理化學(xué)(第5版)》為參考書(shū)目,傅獻(xiàn)彩、沈文霞、姚天揚(yáng)、侯文華等編,高等教育出版社
第一章氣體
1．氣體分子運(yùn)動(dòng)公式對(duì)幾個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律的說(shuō)明。
2．實(shí)際氣體的行為及van der Waals方程式。
第二章熱力學(xué)第一定律
1．熱力學(xué)概論及溫度的概念。
2．熱力學(xué)基本概念、熱力學(xué)第一定律、準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程與可逆過(guò)程、焓、熱容及熱力學(xué)第一定律對(duì)氣體的應(yīng)用。
3．Carnot循環(huán)及Joule-Thomson效應(yīng)。
4．熱化學(xué)、Hess定律、幾種熱效應(yīng)及反應(yīng)焓變與溫度的關(guān)系。
第三章熱力學(xué)第二定律
1．自發(fā)過(guò)程的共同特點(diǎn)、熱力學(xué)第二定律及卡諾定理。
2．熵的概念、熵增原理、熱力學(xué)基本方程及熵變的計(jì)算。
3．Helmholtz和Gibbs自由能、變化的方向與平衡條件、ΔG的計(jì)算、幾個(gè)熱力學(xué)函數(shù)間的關(guān)系及熱力學(xué)第三定律與規(guī)定熵。
第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用
1．引言、多組分系統(tǒng)的組成表示法、偏摩爾量、化學(xué)勢(shì)概念及氣體混合物中各組分的化學(xué)勢(shì)。
2．Raoult和Henry定律、理想液態(tài)混合物概論、理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢(shì)、溶液的依數(shù)性、非理想溶液及活度與活度因子。
第五章相平衡
1．相平衡概論、相律及單組分體系的相圖。
2．二組分體系的相圖。
第六章化學(xué)平衡
1．化學(xué)反應(yīng)的平衡條件、平衡常數(shù)的各種表示方法、化學(xué)反應(yīng)等溫式及復(fù)相化學(xué)平衡。
2．標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能、溫度與壓力對(duì)平衡常數(shù)的影響、同時(shí)平衡及反應(yīng)的耦合。
第七章統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)（不要求）
第八章電解質(zhì)溶液
1．電化學(xué)的基本概念及離子的遷移。
2．溶液的電導(dǎo)、平均活度及活度系數(shù)。
第九章可逆電池的電動(dòng)勢(shì)及其應(yīng)用
1．可逆電池和可逆電極、電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定及可逆電池的書(shū)寫(xiě)。
2．可逆電池?zé)崃W(xué)及電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生的機(jī)理。
3．電極電勢(shì)及電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用。
第十章電解與極化作用
1．分解電壓、極化作用及電極上的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。
2．金屬的防腐及化學(xué)電源簡(jiǎn)介。
第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)（一）
1．動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的、化學(xué)反應(yīng)速率的表示法及化學(xué)反應(yīng)的速率方程。
2．具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)、幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)及微觀可逆性原理。
3．溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響及活化能。
第十二章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)（二）
1．碰撞理論、過(guò)渡態(tài)理論及單分子反應(yīng)理論。
2．溶液中的反應(yīng)及光化學(xué)反應(yīng)。
第十三章表面物理化學(xué)
1．表面張力、表面自由能及彎曲表面上的附加壓力。
2．溶液的表面吸附、液液界面的性質(zhì)及液-固界面。
3．表面活性劑及其作用。
第十四章膠體分散系統(tǒng)和大分子溶液
1．膠體和膠體的基本特征及溶膠的制備和凈化。
2．溶膠的動(dòng)力性質(zhì)、溶膠的光學(xué)性質(zhì)及溶膠的電學(xué)性質(zhì)。
3．雙電層理論及溶膠的穩(wěn)定性。
參考教材或主要參考書(shū)：
1．《物理化學(xué)(第五版)》，傅獻(xiàn)彩等編，高等教育出版社
2．《物理化學(xué)學(xué)習(xí)及考研指導(dǎo)》（配南大第五版），沈文霞編，科學(xué)出版社
四、樣卷
一、選擇題：（共20小題，每小題2分，共40分）
1、一定量的單原子理想氣體，從A態(tài)簡(jiǎn)單變化到B態(tài)，變化過(guò)程不知道，但若A態(tài)與B態(tài)兩點(diǎn)的壓強(qiáng)、體積和溫度都已確定，那就可以求出：
(A)氣體膨脹所做的功(B)氣體內(nèi)能的變化
(C)氣體分子的質(zhì)量(D)熱容的大小
2、NH4HS（s）和一定量的NH3（g）在一個(gè)密閉容器中達(dá)分解平衡，這時(shí)
（A）C=2，Ф=2，f=2（B）C=1，Ф=2，f=1
（C）C=3，Ф=2，f=3（D）C=3，Ф=3，f=2
3、在370K和296K兩熱源之間工作的熱機(jī)的最大效率為：
（A）20%（B）25%（C）75%（D）95%
4、下列敘述中錯(cuò)誤的是：
(A)水的三相點(diǎn)的溫度是273.15 K，壓力是610.62 Pa
(B)三相點(diǎn)的溫度和壓力僅由系統(tǒng)決定，不能任意改變
(C)水的冰點(diǎn)溫度是0℃(273.15 K)，壓力是101325 Pa
(D)水的三相點(diǎn)f=0，而冰點(diǎn)f=1
5、水蒸氣蒸餾通常適用于某有機(jī)物與水組成的：
(A)完全互溶雙液系(B)互不相溶雙液系
(C)部分互溶雙液系(D)所有雙液系
6、一定量的理想氣體，從同一初態(tài)壓力p1可逆膨脹到壓力為p2，則等溫膨脹的終態(tài)體積與絕熱膨脹的終態(tài)體積之間關(guān)系是：
(A)前者大于后者(B）前者小于后者
(C)二者沒(méi)一定關(guān)系(D)二者相等
7、反應(yīng)C(石墨,s)+½O2(g)→CO(g)，?H(298 K)<0，若將此反應(yīng)放于一個(gè)恒容絕熱容器中進(jìn)行，則體系：
(A)?T<0，?U<0，?H<0(B)?T>0，?U=0，?H>0
(C)?T>0，?U>0，?H>0(D)?T>0，?U=0，?H=0
8、理想氣體在絕熱條件下，在恒外壓下被壓縮到終態(tài)，則體系與環(huán)境的熵變：
(A)?S(體)>0，?S(環(huán))>0(B)?S(體)<0，?S(環(huán))<0
(C)?S(體)>0，?S(環(huán))=0(D)?S(體)>0，?S(環(huán))<0
9、化學(xué)反應(yīng)等溫式為?rGm=?rG+RT㏑QP,當(dāng)選用不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，?rG的值會(huì)改變，此時(shí)?rGm和QP值將
（A）?rGm，QP都改變（B）?rGm，Q P都不變
（C）?rGm改變，QP不變（D）?rGm不變，QP改變
10、實(shí)際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后，可以確定的是：
（A）Q<0,?H=0,?p<0（B）Q=0,?H=0,?T>0
（C）Q=0,?H<0,?p<0（D）Q=0,?H=0,?p<0
11、下列式子中不是化學(xué)勢(shì)的是：
(A)(B)
(C)(D)
12、溫度為273 K，壓力為106 Pa下液態(tài)水和固態(tài)水的化學(xué)勢(shì)μ(l)和μ(s)之間為關(guān)系為：
（A）μ(l)>μ(s)（B）μ(l)=μ(s)
（C）μ(l)<μ(s)（D）無(wú)確定關(guān)系
13、電導(dǎo)測(cè)定應(yīng)用廣泛，但下列問(wèn)題中哪個(gè)是不能用電導(dǎo)測(cè)定來(lái)解決的：
(A)求難溶鹽的溶解度(B)求弱電解質(zhì)的解離度
(C)求平均活度系數(shù)(D)測(cè)電解質(zhì)溶液的濃度
14、微小固體顆粒在水中的溶解度應(yīng)：
(A)與顆粒大小成正比(B)與顆粒大小無(wú)關(guān)
(C)隨表面張力增大而增大(D)與固體密度成正比
15、基元反應(yīng)體系aA+dD→gG的速率表達(dá)式中，不正確的是：
(A)-d[A]/dt=kA[A]a[D]d(B)-d[D]/dt=kD[A]a[D]d
(C)d[G]/dt=kG[G]g(D)d[G]/dt=kG[A]a[D]d
16、反應(yīng)A+B→C+D的速率方程為r=k[A]<B>，則反應(yīng)：
(A)是二分子反應(yīng)(B)是二級(jí)反應(yīng)但不一定是二分子反應(yīng)
(C)不是二分子反應(yīng)(D)是對(duì)A、B各為一級(jí)的二分子反應(yīng)
17、有關(guān)絕對(duì)反應(yīng)速率理論的敘述中，不正確的是：
(A)反應(yīng)分子組實(shí)際經(jīng)歷途徑中每個(gè)狀態(tài)的能量都是最低
(B)勢(shì)能壘是活化絡(luò)合物分子在馬鞍點(diǎn)的能量與反應(yīng)物分子的能量之差
(C)活化絡(luò)合物在馬鞍點(diǎn)的能量最高
(D)反應(yīng)分子組越過(guò)馬鞍點(diǎn)后可能返回始態(tài)
18、下列性質(zhì)中既不屬于溶膠動(dòng)力學(xué)性質(zhì)又不屬于電動(dòng)性質(zhì)的是：
(A)沉降平衡(B)布朗運(yùn)動(dòng)
(C)沉降電勢(shì)(D)電導(dǎo)
19、同一體系，比表面自由能和表面張力都用γ表示，它們：
(A)物理意義相同，數(shù)值相同
(B)量綱和單位完全相同
(C)物理意義相同
(D)前者是標(biāo)量，后者是矢量，數(shù)值相同，單位不同
20、25℃時(shí)電池反應(yīng)H2(g)+½O2(g)=H2O(l)對(duì)應(yīng)的電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為Eø1，則反應(yīng)2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)所對(duì)應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E2ø是：
(A)Eø2=-2Eø1(B)Eø2=2Eø1(C)Eø2=-Eø1(D)Eø2=Eø1
二、是非題：（共20小題，每小題1分，共20分）
1、狀態(tài)改變后，狀態(tài)函數(shù)一定改變。
2、卡諾循環(huán)是可逆循環(huán)，當(dāng)系統(tǒng)經(jīng)一個(gè)卡諾循環(huán)后，不僅系統(tǒng)復(fù)原了，環(huán)境也會(huì)復(fù)原。
3、當(dāng)系統(tǒng)向環(huán)境傳熱時(shí)(Q<0)，系統(tǒng)的熵一定減少。
4、理想氣體等溫自由膨脹時(shí)，對(duì)環(huán)境沒(méi)有做功，所以-pdV=0，此過(guò)程溫度不變，?U=0，代入熱力學(xué)基本方程dU=TdS-pdV，因而可得dS=0，為恒熵過(guò)程。
5、系統(tǒng)達(dá)到平衡時(shí)，偏摩爾量為一個(gè)確定的值。
6、在一個(gè)給定的系統(tǒng)中，物種數(shù)可以因分析問(wèn)題的角度的不同而不同，但獨(dú)立組分?jǐn)?shù)是一個(gè)確定的數(shù)。
7、當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí)，則內(nèi)能總是減少。
8、溶劑服從拉烏爾定律及溶質(zhì)服從亨利定律的二元溶液是理想溶液。
9、在298 K時(shí)0.01 mol·kg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01 mol·kg-1的食鹽水的滲透壓相同。
10、不可逆過(guò)程一定是自發(fā)的，而自發(fā)過(guò)程一定是不可逆的。
11、溶膠與真溶液一樣是均相系統(tǒng)。
12、加入電解質(zhì)可以使膠體穩(wěn)定，加入電解質(zhì)也可以使膠體聚沉；二者是矛盾的。
13、晴朗的天空是藍(lán)色，是白色太陽(yáng)光被大氣散射的結(jié)果。
14、按照光化當(dāng)量定律，在整個(gè)光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，一個(gè)光子只能活化一個(gè)分子，因此只能使一個(gè)分子發(fā)生反應(yīng)。
15、丁達(dá)爾現(xiàn)象是光射到粒子上發(fā)生散射現(xiàn)象的結(jié)果。
16、對(duì)彎曲液面（非平面）所產(chǎn)生的附加壓力一定不等于零。
17、憎液固體，其表面不能為液體所潤(rùn)濕，其相應(yīng)的接觸角是小于90度。
18、實(shí)際電解時(shí)，在陰極上首先發(fā)生還原作用的是按能斯特方程計(jì)算的還原電勢(shì)最大者。
19、單分子層吸附只能是化學(xué)吸附，多分子層吸附只能是物理吸附。
20、ζ電位的絕對(duì)值總是大于熱力學(xué)電位φ的絕對(duì)值。
三、填空題（共10個(gè)空格，每空格2分，共20分）
1、一定溫度下，氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓也是態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。
2、從熵的統(tǒng)計(jì)意義判斷下列過(guò)程體系的熵值是增大還是減小。
⑴苯乙稀聚合成聚苯乙稀；⑵氣體在催化劑表面上吸附；⑶液態(tài)苯汽化為氣態(tài)苯。
3、三相點(diǎn)附近，氣固平衡線的斜率與氣液平衡線的斜率較大的是；摩爾相變焓絕對(duì)值較大的是。
4、若O2(g)理想氣體，由20℃、0.1 MPa壓縮到20℃、2.5 MPa，其化學(xué)勢(shì)增加了。
5、電池恒溫恒壓可逆放電時(shí)，Gibbs能的降低值與該電池所做的電功的關(guān)系為。
6、平行反應(yīng)的總速率是所有平行發(fā)生的反應(yīng)速率的____________________。連串反應(yīng)中其速控步是連串反應(yīng)中反應(yīng)速率最(填快,慢)的一個(gè)。
四、證明題（共1題，每題10分，共10分）
乙醛的氣相熱分解反應(yīng)為
CH3CHO→CH4+CO
有人認(rèn)為此反應(yīng)由下列幾步構(gòu)成：
(1)CH3CHO→CH3?+CHO?
(2)CH3?+CH3CHO→CH4+CH3CO?
(3)CH3CO?→CH3?+CO
(4)2 CH3?→C2H6
試用穩(wěn)態(tài)法證明此反應(yīng)的速度公式為：
d[CH4]/dt=k2(k1/2k4)1/2[CH3CHO]3/2
五、計(jì)算題：（共6小題，每小題10分，共60分）
1、將NH4Cl（S）加熱至700 K，其蒸氣壓為608×103 Pa；加熱至732K，為1115×103 Pa。試計(jì)算NH4Cl離解反應(yīng)(a)在732 K的Køp為多少？(b)反應(yīng)在732 K的?rGøm、?rHøm以及?rSøm各為多少？
2、計(jì)算273.2 K、1000 kPa的單原子分子理想氣體10 dm3，通過(guò)下面三種不同的膨脹過(guò)程到達(dá)壓力均為100 kPa的終態(tài)的ΔＳ：(1)等溫可逆；(2)絕熱可逆；(3)反抗恒外壓為100 kPa絕熱不可逆。問(wèn)這三個(gè)過(guò)程的ΔＳ是否相同？為什么？
3、已知Mg-Ge相圖如下圖：
（1）將圖中I，II，III及B點(diǎn)和D點(diǎn)所代表的相區(qū)的相數(shù)、相態(tài)和自由度數(shù)f*列表；
（2）Mg-Ge形成的化合物為_(kāi)______化合物（填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”），其熔點(diǎn)為_(kāi)______；
（3）低共融溫度分別為_(kāi)____和________；
（4）指出從P點(diǎn)開(kāi)始降溫至680℃以下時(shí)的相變化過(guò)程，并畫(huà)出該過(guò)程的步冷曲線；
（5）從含Ge為0.80（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的液態(tài)合金中最多能分離出多少kg純Ge(s)。(設(shè)系統(tǒng)總質(zhì)量為100 kg。)
4、電池Pt,H2(pø)|HBr(a=1)|AgBr(s),Ag的E與溫度T的關(guān)系式為：
E=0.07150-4.186×10-7T(T-298)。
(1)寫(xiě)出電極反應(yīng)與電池反應(yīng)；
(2)求T=298K時(shí)正極φ與AgBr的Ksp，巳知φø(Ag+/Ag)=0.7991 V；
(3)求T=298K電池反應(yīng)的平衡常數(shù)（可逆放電2F）；
(4)此電池在298K下可逆放電2F時(shí)，放熱還是吸熱？是多少？
5、設(shè)某化合物分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，若此化合物分解30％則無(wú)效，今測(cè)得溫度50℃、60℃時(shí)分解反應(yīng)速率常數(shù)分別是7.08×10-4 h-1與1.7×10-3 h-1，計(jì)算這個(gè)反應(yīng)的活化能，并求溫度為25℃時(shí)此反應(yīng)的有效期是多少?
6、將濃度為0.05 mol·dm-3的AgNO3溶液與0.12 mol·dm-3的KI溶液等體積混合后制得AgI溶膠，寫(xiě)出該溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)示意圖。若使該溶膠聚沉，在MgCl2、Na2SO4和MgSO4這三種電解質(zhì)中，哪個(gè)聚沉能力最強(qiáng)？
原文標(biāo)題：浙江師范大學(xué)2023年碩士研究生招生簡(jiǎn)章
原文鏈接：http://yzw.zjnu.edu.cn/2022/0916/c4966a402501/page.htm
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